不饱和聚酯树脂作为复合材料,在涂料、玻璃钢、人造石、工艺品等领域,都已经得到了较好的应用。但不饱和树脂的颜色黄变,一直是一个困扰生产厂家的问题。通常不饱和树脂的黄变原因包括以下几种:
1、不饱和树脂酯化合成过程中,潮州质量好固化剂,由于高温引起的热老化黄变,不饱和树脂一般酯化温度,为180~220℃甚至更高,在此温度下树脂很容易因热老化而变黄,影响树脂产品外观;
2、树脂接触紫外线而引起的黄变,主要因素是树脂中存在的苯环(包括芳香族二元酸/酐和苯乙烯引入的苯环),原因可能是芳香族化合物在高温时发生热氧降解,容易发生π→π轨道上的电子跃迁,使树脂呈现黄色;
3、树脂生产过程中,因装置密封性不好等原因使原料接触氧气,通用不饱和聚酯分子链中不仅含有酯基、羟基,潮州质量好固化剂、羧基,而且含有双键和芳香环,微量氧能使其发生热氧化降解,**明显的表现就是树脂颜色变黄。
4、添加剂的影响如抗氧剂、阻聚剂、固化剂等,胺类抗氧剂易转变成氮氧自由基而使制品着色,常用的阻聚剂,如对苯二酚,在微量氧存在时氧化为醌类,醌类本身带有颜色,从而影响树脂的颜色,固化剂有些厂家仍采用过氧化酰类-叔胺体系和过氧化酮类-金属皂体系,由于叔胺和金属皂都有颜色,容易使树脂着色。
链增长——单体不断地加合到新产生的游离基上的过程,潮州质量好固化剂。 与链引发相比, 链增长所需的活化能要低得多。潮州质量好固化剂
1. 固化时无挥发性副产物,几乎达**固化2. 固化迅速,即使常温下也能固化3. 可用多种手段实现固化,如:过氧化物、紫外线、射线等。4. 可低压成型,接触压成型5. 机械及电性能优良6. 耐药品性好7. 能赋于柔软性、硬质、耐候性、耐热性、耐药品性、触变性、难燃、自熄等特征8. 可着色,获得透明美观的涂膜9. 能实现兼具保护与装饰的涂装10. 固化时放热,使温度上升,这一点可在冷模压中获得应用。1. 空气中的氧妨碍固化2. 收缩性大,一般有百分之几的收缩率3. 硫磺、酚类化合物、碳混入时,固化困难4. 固化方法不当时,由于固化放热及收缩不理想,在制品中会产生裂纹。5. 固化易受温度、湿度影响6. 制造后随时间的推移其固化特性等也容易产生变化7. 可燃性差8. 是粘稠性液体,有特殊的刺激性味百色制造固化剂单价通常需要几天或几星期甚至更长的时间。
过氧化环己酮(是多种氢过氧化物的混合物)
其中以第(Ⅰ)种结构为主。
过氧化环己酮溶解在二丁酯中,成为 50%的糊状物,称为 1#固化剂。
过氧化二苯甲酰(是一种过氧化物,简称 BPO)
过氧化二苯甲酰溶解在二丁酯中,成为 50%的糊状物,称为 2#固化剂
过氧化甲乙酮(简称 MEKP)
这是一种液态固化剂,一般配成有效成份为 50%的二甲酯溶液,就是市售的 5#固化剂。
在有效成份中,同样,不是单一化合物,而是由多种分子结构的氢过氧化物的混合物:
间苯二胺 m-PDA MPD (NH2)2C6H4 分子量107 活泼氢当量26.7白色结晶(黑色固体?) 熔点62℃每100份标准树脂用14-16份 固化60℃2小时 +150℃2小时 适用期500克50℃2.5小时 热变形温度150℃ 抗弯强度1050kg/cm2,抗压强度710kg/cm2,抗拉强度540kg/cm2,伸长率3.0%,冲击强度 0.2-0.3尺-磅/寸 洛氏硬度108。 介电常数(50赫23℃)3.3 功率因数(50赫23℃)0.007 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。因是固体,使用不方便,与树脂加热混合时需注意防止凝胶。
间苯二甲胺 MXDA (NH2CH2)C6H4 分子量135 活泼氢当量33.2 无色液体 每100份标准树脂用16-18份固化常温24小时+70℃ 1小时或常温4天。适用期100克25℃50分钟 热变形温度130-150℃抗弯强度1200kg/cm2,抗压强度1030kg/cm2,抗拉强度720kg/cm2,伸长率6.7%,介电常数(50赫23℃)4.0 功率因数(50赫23℃)0.005 体积电阻大於2x1016Ω.cm 可常温固化 耐热、耐腐蚀性优,电性能好,毒性小。固化温度低、粘度低、毒性小,适用期长、耐溶剂性好。它易吸收空气中的二氧化碳是造成制品气泡的原因。 这个结段通常是一个很漫长的过程。
不饱和聚酯树脂的固化是线性大分子通过交联剂的作用, 形成体型立体网络过程, 但是固化过程并不能消耗树脂中全部活性双键而达到 完全的固化度。也就是说树脂的固化度很难达到完全。 其原因在于固化反应的后期, 体系粘度急剧增加而使分了扩散受到阻碍的缘故。
一般只能根据材料性能趋于稳定时, 便认为是固化完全了。 树脂的固化程度对玻璃钢性能影响很大。固化程度越高,玻璃钢制品的力学性能和物理、化学性能得到充分发挥。(有人做过实验,对 UPR 树脂固化后的不同阶段进行物理性能测试,结果表明,其弯曲强度随着时间的增长而不断增长, 一直到一年后才趋于稳定。 而实际上, 对于已经投入使用的玻璃钢制品,一年以后,由于热、光等老化以及介质的腐蚀等作用,机械性能又开始逐渐下降了。)
影响固化度的因素有很多,树脂本身的组分,引发剂、促进剂的量,固化温度、后固化温度和固化时间等都可以影响聚酯树脂的固化度。
凝胶阶段(A 阶段):从加入固化剂、促进剂以后算起,直到树脂凝结成胶冻状而失去流动性的阶段。泰州树脂固化剂用量
这一阶段大约需要几十分钟至几小时。潮州质量好固化剂
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