乙丙胶的发展
乙丙橡胶是齐格勒——纳塔立体有规催化体系开发后发展起来的一种介于通用橡胶和特种橡胶之间的合成橡胶,BIIR共混锦湖EPDM。1950年后纳塔(Natta)等发现了新型聚合催化剂,于是采用立体有规性催化剂进行烯烃聚合的研究逐渐开展起来,特别是将石油所大量产生的乙烯、丙烯等烯烃试行聚合,乙烯和丙烯的共聚物特别表现出橡胶弹性。这种聚合物的特点是:在分子排列上很象天然橡胶,但物理性能优异,基本原料价廉。它作为合成橡胶于1959年首先由意大利蒙特卡蒂尼(Monticatini)公司的海洛特工厂商品化,这是所谓(二元乙丙橡胶),BIIR共混锦湖EPDM。这种橡胶主链不含双键,是与以往合成橡胶完全不同的一类橡胶。一方面因该橡胶不含双键致使耐热性、耐天候性,BIIR共混锦湖EPDM、耐臭氧性和耐化学药品性十分优越。另一方面由于不含双键的缘故而不能采用硫黄硫化法使之交联,但在1962年通过加入第三单体的方法而使它变成可用硫黄硫化的橡胶。 三元乙丙橡胶(EPDM)常用依据不同的性能要求可使用硫黄、过氧化物及树脂硫化。BIIR共混锦湖EPDM
EPDM生胶选择原则
良好填充性:高门尼粘度,高乙烯含量
开炼机容易包辊不粘辊:分子量分布宽一些,比较好是充油的牌号
密炼机混炼性能优异:生胶选择范围较宽;在填充容量方面:低硬度胶料可以多填充5~10%,高硬度胶料少填充5~10%。
容易挤出喂料:选择高乙烯含量
挤出和压延速度快:高乙烯含量,分子量分布宽一些
挤出时口型膨胀低:门尼粘度不宜过高
抗塌陷性好:高门尼粘度,高乙烯含量
与金属、纤维等粘合性好:低乙烯含量,低充油量,中~高ENB含量
冲模(流动)性好:门尼粘度和ENB含量不宜过高
与IIR并用:低ENB含量牌号
与二烯烃类橡胶并用:高ENB含量牌号
海绵发泡:高门尼粘度、充油品级、高ENB含量
低硬度:充油牌号,高门尼粘度,中~高乙烯含量
高硬度:高乙烯含量,低门尼粘度
**度,高抗撕:高门尼粘度
低压缩长久变形:高门尼粘度,中高ENB含量
低温性能:低乙烯含量,中等ENB含量
室温~高温:高门尼,高ENB含量
高回弹性能:低乙烯含量,中~高门尼粘度,中~高ENB含量
耐热性:低充油量,低ENB含量
耐油性:高门尼粘度,高乙烯含量,高ENB含量 BIIR共混锦湖EPDM三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。
EPDM电缆上的应用
电线电缆上主要用于民用和商用建筑的输入线、建筑用电线、矿用电缆、核电站用电线、风能用线、汽车点火线、控制及信号电缆。IEC标准规定,分体空调机连接电缆不得再使用塑料绝缘电缆,一方面是为了增加柔软性,同时耐老化性和安全可靠性。近几年来,国内对橡皮绝缘电线电缆的需求又异乎寻常地多起来,主要是低压产品,而1KV以上的橡皮绝缘电缆,除了船用电缆和矿用电缆以外,电力电缆方面则还是极少。现代国外中高压橡皮绝缘电缆主要是采用乙丙橡胶绝缘,意大利的乙丙胶绝缘电缆早已做到150kV,15kV乙丙胶绝缘电缆已经是美国**主流品种。而我国在这个产品上还是相当落后,船舶及机械产品出口量的增加,要求船用电缆及润滑油等的标准必须与国际接轨而增加了乙丙橡胶用量。
8.PDM的成型方式压出胶料压出性能往往是以胶料容易输送、压出速度快、压出物表面光滑以及形状、尺寸保持性好为标志。三元乙丙橡胶比一般橡胶容易压出,压出速度较快,压出物收缩小,但要控制好胶料的门尼粘度和压出温度。乙丙橡胶胶料门尼粘度以40~60为佳。乙烯含量高及分子量分布窄的三元乙丙橡胶压出工艺性能好。高填充配合的胶料亦有良好的压出性能,特别是填充高结构炉黑、快压出炉黑、通用炉黑、半补强炉黑、中粒子热裂法炭黑和细粒子热裂法炭黑等炭黑的胶料压出表面光滑。白色填料以钛白、滑石粉、碳酸钙为比较好,压出速度超过炭黑胶料。压延EPDM胶料需要通过压延制备各种规格胶片以及在织物上擦胶或贴胶。胶料门尼粘度、压延速度和温度均会影响压延物质量。压延温度过低容易产生气泡,压延物不平整,收缩大。一般压延温度应控制如下:上辊90~100℃,中辊90℃左右,下辊90~120℃。模压三元乙丙橡胶高温流动性较好,故制造模压制品时没有什么困难。但制造结构复杂的模制品时,要在模型关键部位钻些气眼以排出窝藏的气体,避免制品产生气孔缺点或表面发粘等。用过氧化物硫化的胶料热撕裂性能差,配方中应采用少量硫磺作共交联剂以改善其热撕裂性能。 EPDM/PP共混型热塑性弹性体(TPE)就是极具发展潜力的新材料。
用氢化丁苯橡胶、羧化氢化丁苯橡胶、氢化丁腈橡胶、羧化氢化丁腈橡胶或氯磺化聚乙烯等胶乳中的一种与马来化液体聚丁二烯树脂的半酯水溶液组成的混合物直接处理予活化的聚酯纤维,可达到满意的粘合效果。②在RFL处理后的基础上再涂一层黏合剂或胶浆。用卤化橡胶作为胶浆涂敷RFL处理过线绳,可进一步提高黏合性能。用功能化的低分子聚乙烯如氧化聚乙烯与LEPDM并用组合物,可作为织物和线绳涂胶用粘合胶;③在配方中直接加入特殊的黏合剂促进剂。用液体马来酸酐聚二丁烯胶加入EPDM胶料中可大幅度提高EPDM与纤维黏合性。EPDM与NBR分子极性差别很大,相容性很差,共混时需要添加相容剂提高二者的相容性。BIIR共混锦湖EPDM
当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。BIIR共混锦湖EPDM
硫化类型三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。但是,相比与硫磺硫化,过氧化物交链的三元乙丙用于电线电缆工业时具有更高的温度抗性,更低的压缩形变以及改进的硫化特性。过氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。当三元乙丙与丁基,天然橡胶,丁苯橡胶混合时,在选择合适的三元乙丙产品时,必须要考虑到下列因素:当与丁基进行混合时,由于丁基具有较低的不饱和度,为适应丁基的硫化速度,比较好选择相对较低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,以满足其硫化速度。三元乙丙橡胶是由乙烯、丙烯经溶液共聚合而成的橡胶,再引入第三单体(ENB)。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。乙丙橡胶的**主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。 BIIR共混锦湖EPDM
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