不饱和树脂固化过程的表观特征变化
不饱和聚酯树脂的固化过程可分为三个阶段,分别是:
①、凝胶阶段(A 阶段):从加入固化剂、促进剂以后算起,直到树脂凝结成胶冻状而失去流动性的阶段。该结段中,树脂能熔融,并可溶于某些溶剂(如乙醇、**等)中。这一阶段大约需要几分钟至几十分钟
②、硬化阶段(B 阶段):从树脂凝胶以后算起,直到变成具有足够硬度,达到基本不粘手状态的阶段。 该阶段中, 树脂与某些溶剂 (如乙醇、 **等) 接触时能溶胀但不能溶解,桂林固化剂特价,加热时可以软化但不能完全熔化。这一阶段大约需要几十分钟至几小时。
③、熟化阶段(C 阶段):在室温下放置,桂林固化剂特价,从硬化以后算起,达到制品要求硬度,具有稳定的物理与化学性能可供使用的阶段。该阶段中,树脂既不溶解也不熔融。我们通常所指的后期固化就是指这个阶段,桂林固化剂特价。 这个结段通常是一个很漫长的过程。 通常需要几天或几星期甚至更长的时间。
有时施工温度升高 10℃,可使凝胶时间缩短将近 1/2。如果施工环境温度过低,易造成长久的欠固化。桂林固化剂特价不饱和聚酯树脂(UPR)的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题,但是因为影响固化反应的因素相当复杂, 而在UPR的各种应用领域中, 制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。所以,我们有对 UPR 的固化进行较深入探讨的必要。(探讨不饱和聚酯树脂的固化, 首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义)
与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义
1 固化的定义
液态 UPR 在光、 热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合,形成三向交联的不溶不熔的体型结构。这个过程称为 UPR 的固化。
2固化剂
不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应,如何能使反应启动是问题的关键。单体一旦被引发,产生游离基,分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
不饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和 C—C 双键断裂,由于化学键发生断裂所需的能量不同,对于 C—C 键,其键能 E=350kJ/mol,需 350-550℃的温度才能将其激发裂解。
梧州胶衣固化剂厂家批发价要有足够的固化剂的加入量,以保证足够的放热峰温度,从而达到较高的固化程度。
一般促进剂与固化剂(过氧化物)的摩尔比必须小于 1,(这种情况只有在选择钴盐作为促进剂的情况下才能计算出) , 否则促进剂与初级游离基的逆反速度会大于初级游离基引发单体的速度, 结果使转化率下降。 因此过多地使用促进剂并不能达到加速固化的效果,反而会使产品性能下降。
对于低反应活性的不饱和聚酯树脂的固化宜选用低活性的固化系统。
低温或高湿度的不利的固化条件下,可采用复合固化系统:
过氧化甲乙酮 1%
N,N-二甲基苯胺 0.5%
过氧化苯甲酰 2%
多乙烯多胺 PEPA H2NC2H4(NHC2H4)nNH2 浅黄色液体 每100份标准树脂用14-15份 性能:毒性较小,挥发性低、适用期较长、价廉。
二丙烯三胺 DPTA H2N(CH2)3 NH(CH2)3NH2 分子量131 活泼氢当量26 浅黄色液体 每100份标准树脂用12-15份 性能 同TETA。
二甲胺基丙胺 DMAPA (CH3)2N (CH2)3NH2 低粘度透明液体每100份标准树脂用4-7份 毒性较大,具有固化和催化两个反应,粘附性能良好,柔性也好,适用期长。
二乙胺基丙胺 DEAPA (C2H5)2N (CH2)3NH2 分子量130 活泼氢当量65 低粘度透明液体 每100份标准树脂用4-8份 固化:60-70℃4小时。性能:适用期50克25℃4小时,热变形温78-94℃,抗压强度920-1050kg/cm2,抗拉强度480-640kg/cm2,冲击强度 0.2尺-磅/寸 洛氏硬度90-98。介电常数(50赫、23℃)3.75 功率因数(50赫、23℃)0.007 中温固化、低温性能好
树脂制品体积越大,应适当减少固化剂、促进剂的加入量。
1. 固化时无挥发性副产物,几乎达**固化2. 固化迅速,即使常温下也能固化3. 可用多种手段实现固化,如:过氧化物、紫外线、射线等。4. 可低压成型,接触压成型5. 机械及电性能优良6. 耐药品性好7. 能赋于柔软性、硬质、耐候性、耐热性、耐药品性、触变性、难燃、自熄等特征8. 可着色,获得透明美观的涂膜9. 能实现兼具保护与装饰的涂装10. 固化时放热,使温度上升,这一点可在冷模压中获得应用。1. 空气中的氧妨碍固化2. 收缩性大,一般有百分之几的收缩率3. 硫磺、酚类化合物、碳混入时,固化困难4. 固化方法不当时,由于固化放热及收缩不理想,在制品中会产生裂纹。5. 固化易受温度、湿度影响6. 制造后随时间的推移其固化特性等也容易产生变化7. 可燃性差8. 是粘稠性液体,有特殊的刺激性味如施工单位无热处理条件, 可在施工后常温养护 1 个月 。桂林固化剂特价
树脂的固化度越高其制品的耐腐蚀性越好。桂林固化剂特价
间氨基甲胺 MAMA (NH2)(CH2NH2)C6H4 分子量123 活泼氢当量30.7 熔点38℃ 每100份标准树脂用14-18份 固化130-150℃3天-2小时。断裂伸长率高。
联苯胺 (NH2)C6H4 C6H4 (NH2)
4-氯邻苯二胺 CPDA (NH2)2C6H3 CL
苯二甲胺三聚体 GY-51CH-2 粘度60℃2000-6000cps 每100份标准树脂用30-60份 固化常温-60℃ 7天-1小时。毒性低。
WA-060 CH-3 粘度60℃6000-10000cps每100份标准树脂用30-60份 固化常温-60℃ 7天-1小时。
苯二甲胺三聚体衍生物 粘度25℃5cps 、40cps 、100cps 每100份标准树脂用25-30份 固化常温-60℃ 7天-1小时。粘度低。毒性低。
双苄胺基醚 (H2NCH2C6H4)2O 每100份标准树脂用30-60份 可室温固化,适用期长,放热低,热变形温度68℃
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