四甲基哌啶氧化物:它具有捕获自由基、猝灭单线态氧和选择性氧化等功能。在高分子化学中用作自由基捕获剂、阻聚剂,手性氮哌啶研究进展、抗老化剂,手性氮哌啶研究进展、热降解克制剂和光、热稳定剂,也能与活性链自由基结合为共价休眠种。共价休眠种可再均裂为链自由基,手性氮哌啶研究进展,再增长。在有机合成中用作各种醇和多元醇类氧化反应的催化剂,用于将伯醇氧化为醛,具高选择性,不再氧化至羧酸;将仲醇氧化为酮。TEMPO及其衍生物在造纸中用于高得率浆光诱导返黄克制和纤维素C6位伯羟基选择性氧化。LiAlh4诱导的选择性环吡啶朝向2-(氨基甲基)吡咯烷和3-氨基哌啶作为符合条件的杂环砌块。手性氮哌啶研究进展
哌啶是目前美国食品和药物管理局列表中较常见的杂环,因此其立体选择性的合成和官能团化具有重要意义。UCLA Houk和耶鲁大学Mayer,Ellman课题组较近合作报道了非对映选择性的多取代哌啶氨基α位碳氢键芳基化(α-amino C-H arylation),其选择性关键是可逆光氧化还原在氨基α位原位进行的差向异构化反应。普遍报道的哌啶合成方法通常得到反热力学产物,因此作者希望利用氨基α位原位产生的自由基中间体,发展将哌啶产物向热力学稳定异构体的快速转化的通用方法。本工作中,三个课题组再次合作,结合光催化和氢原子转移(Hydrogen Atom Transfer HAT)成功实现了这一转化并提出反应机理,文章较近发表在J Am Chem Soc上。JoSPOphos相关哌啶原料药一种杂环砌块的方法:合成含有[5,6]吡喃[2,3-C]吡唑-4(1H)- 酮部分的新型环形系统。
两个重要的哌啶类药物: 有趣的哌啶类药物的选择和选择的哌啶取代基位置的分析。从图中可以明显看出,在该类药物中N1-(靛蓝色)和C4-(红色)具有86%或58%的可能在这些位置连接取代基。C2-(橙色)和C3-(绿色)位置的取代可能性分别为33%和19%,只有少数药物的C5-(芥末)和c6 -(灰色)有取代基。仔细研究这些取代模式发现,与单取代类药物较常见的芳香类吡啶不同,哌啶类药物更容易发生双取代(61%)而不是单取代(21%)。在这组双取代的哌啶类药物中, 1,4-双取代(39%)结构更常见。哌啶类在抗组胺类药物(阿扎他啶、氯雷他啶、地氯雷他啶、赛庚啶和酮替芬)中很常见。
非对映选择性C-H官能团化合成结构及立体化学多样的2,6-取代哌啶:条件筛选:首先以四氢吡啶1a与三氟硼酸钾2a为底物进行模板反应(Table1)。加入一些常见的氧化剂,如DDQ、TBHP、Ph3CBF4和PhI(OAc)2(entry1, Table 1),没有观察到预期的产物3a。当以TEMPO+OTf-(TEMPO三氟甲磺酸氧铵)为氧化剂,可以得到2,6-取代的3a,收率50%, 顺式/反式比7:1,同时得到双官能化副产物3'a,收率25%(entry 2)。以3a为底物,在同样的条件下,没有得到3'a,表明3'a不是来源于3a的过氧化。另外,在反应体系中也没有检测到推测的1,4-加成副产物3''a,作者设想3a'可能来自3''a的过氧化,因为烯酰胺3''a比烯丙基酰胺1a和3a的氧化势能低。因此,一旦3''a形成后,可以进行第二次的C-H氧化,然后1,2-加成,得到双官能化3'a。作为杂环制剂的砌块:新型吡唑的合成。
哌啶是含氮杂环药物中的关键结构片段,并且已经开发了多种立体选择性构建或修饰哌啶环的方法。此外,哌啶的N-(杂)芳基化已成为制备各种候选药物的基本策略。传统上,构建C(sp2)-N键主要通过SNAr反应或过渡金属催化的交叉偶联反应(Scheme 1a),但其适用范围均有诸多限制。因此,开发合成N-(杂)芳基哌啶的替代方法具有重要意义。目前,已经报道了多种用于构建哌啶的环化策略,但其通用性较差、区域或立体化学控制较难、需要保护基操作或多步底物合成。哌啶的注意事项:吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。JoSPOphos相关哌啶原料药
哌啶基哌啶泄露应急处理:建议应急处理人员戴携气式呼吸器。手性氮哌啶研究进展
哌啶又称六氢吡啶、氮己环、胡椒环,英文名称piperidine、hexahydropyridine。无色液体,有特殊气味和皂感。密度0.8622g/cm3。熔点-7℃。沸点106℃。闪点16.11℃。折射率1.4534。能与水混和。溶于醇、苯、氯仿等。呈强碱性。中等毒性,可经消化道、呼吸道和皮肤吸收。遇高热分解产生有毒的氧化氮气体。能与氧化剂发生强烈反应。遇明火燃烧,并放出有毒气体。与酸成盐,化学性质与脂肪仲胺相似一种强有机碱,与无机酸作用生成盐。手性氮哌啶研究进展
上海毕得医药科技有限公司成立于2007年,总部位于上海市杨浦区理工大学国家大学科技园,是一家以医药中间体相关产品的研发、生产、销售及合成定制为主的****。自公司成立以来,始终坚持信誉至上,质量过硬的企业信条,产品被应用于生命科学、有机化学、材料科学、分析化学与其他学科的研发及生产领域,销售范围遍及全球。目前,公司与诸多国内**医药研发单位建立了合作伙伴关系。
公司位于上海理工大学科技园的行政办公中心面积达1,700平米,在药谷设立的研发中心面积1,800平米,包括化学合成实验室和公斤级实验室,并配有现代化仓储物流中心。公司优势产品包括特色杂环化合物、含氟化合物、手性化合物、氨基酸及其衍生物、硼酸及其衍生物等,已有多项科研项目获得国家发明专利。
为确保产品质量,公司引进了先进齐全的分析测试设备,包括400MHz核磁共振仪(NMR)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP)、液质联用仪(LCMS)等,并配以严格的质量管理体系。公司签有具备GMP资质的合作工厂,配备专业的研发团队,形成了从小试、中试到工业化规模的生产能力,满足客户定制合成、目录试剂采购及合成外包生产的需求。
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