摘要:聚甲醛为五大工程塑料之一,是一种性能优良的工程塑料。广泛应用于耐磨零件、传动零件以及化工、仪表等零件。产品按工艺技术不同可分为共聚甲醛和均聚甲醛两种类型。对国内聚甲醛合成工艺进行综述,并进行对比分析,同时对我国聚甲醛产业的发展提出建设性意见。关键词:聚甲醛;生产工艺;对比分析;现状聚甲醛为五大工程塑料之一,是一种性能优良的工程塑料。广泛应用于耐磨零件、传动零件以及化工、仪表等零件。产品按工艺技术不同可分为共聚甲醛和均聚甲醛两种类型。均聚甲醛生产工艺的主要性公司为美国的杜邦公司,但其生产工艺非常复杂,且在生产工艺的后期封端处理上存在较大技术困难,导致终的均聚甲醛产品出现耐碱性差、耐热性差等情况[2]。共聚甲醛(POM)具有优异的硬度,南京高刚性POM、强度和钢性,耐化学品性能优异。自从被开发出来,POM就已经广泛应用在电子电气、轻工、汽车,南京高刚性POM、建材和农业等领域[3]。2019年国内POM的下游消费领域中,电子电器的消费比例约占45%,日用消费品的消费比例约20%,汽车的消费比例约15%,机械工业的消费比例约8%。1聚甲醛生产工艺对比目前国内外聚甲醛**商主要有:富艺、韩国P&。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,抗静电POM,南京高刚性POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。南京高刚性POM
均聚甲醛POM的合成一般以甲醛的水溶液在酸的存在下缩合聚合。得到聚合度为100以上的a-聚甲醛,然后将其加热分解成甲醛气体,经精制和脱水后,通常利用部分预聚合的方法纯化单体,然后通入含少量引发剂的干燥溶剂中进行聚合。因为水的存在,使分子量***降低。引发剂可用路易斯酸或碱等。但大多用叔胺进行负离子加成聚合,反应如下:聚甲醛的端基为半缩醛(—CH2OH),当温度高于100℃时,端基易断裂,一般需经端基处理使之稳定化。稳定化处理后可耐热到230℃。多聚甲醛可在170~200℃的温度下加工,如注射、挤出、吹塑等。主要用作工程塑料,用于汽车、机械部件等。南京高刚性POM上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强POM,消音POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
改性POM
⒈增强POM主要增强材料为玻璃纤维、玻璃球或碳纤维等,并且玻璃纤维常用,增强后的力学性能可提高2~3倍,热变形温度提高50℃以上。⒉高润滑POM在POM中加入石墨、F4、二硫化钼、润滑油及低分子量PE等,可提高其润滑性能。例如,在POM中加入5份F4,可降低摩擦因数60%,耐磨性提高1~2倍。再如,在POM中加入液体润滑油,可大幅度提高耐磨性和极限PV值。为提高由油的分散效果,需加入炭黑、氢氧化铝硫酸钡、乙丙橡胶等吸油载体。加入5%油POM的摩擦性提高72%,极限PV值可达3.9MPa·m/s(纯POM为0.213MPa·m/s),为其他工程塑料的3~20倍。
1955年前后美国杜邦公司由甲醛聚合得到甲醛的均聚物。聚甲醛很易结晶,结晶度70%以上。均聚甲醛的熔融温度为180℃左右。它是继聚酰胺之后又一种综合性能优良的工程塑料,具有高的力学性能,如强度、模量、耐磨性、韧性、耐疲劳性和抗蠕变性,还具有优良的电绝缘性、耐溶剂性和可加工性,是五大通用工程塑料之一。缩醛聚合物即聚甲醛是由甲醛聚合形成的,它也常称做聚氧亚甲基(POM)。由甲醛来制备聚合物早在20世纪20年代就被研究过,但是直到l950年杜邦开发出Delrin(戴林)以前尚来制得热稳定的材料。均聚物是用非常纯的甲醛经阴离子聚合制得。形成的聚台物是不溶的。随着聚合反应的进行不断析出。随着甲醛选出缩醛树脂被拉开,于是发生了热降解。聚合物的热稳定性可通过端羟基与**的酯化来提高。改善热稳定性的另一个方法是与第二单体:如环氧乙烷等共聚,其聚物是按阳离子聚合法制备的。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,增强聚甲醛,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。
塞拉尼斯与Hoechst在德国合资成立了泰科纳,生产Hostaform®共聚甲醛。1968年,塞拉尼斯和大赛璐在日本合资成立了宝理塑料,生产Duracon共聚甲醛,这也是亚洲早的共聚甲醛的生产;2004年,杜邦与旭化成在张家港建立4万吨的共聚甲醛的工厂;2005年,PTM宝泰菱在南通的共聚甲醛开工,产能6万吨/年。(宝泰菱:宝理、泰科纳、三菱瓦斯)……二、聚甲醛的结构与性能聚甲醛(英文:polyformaldehyde,缩写为POM),热塑性结晶聚合物,被誉为“超钢”或者“赛钢”,又称聚氧亚甲基。它是继聚酰胺之后又一种综合性能优良的工程塑料,具有高的力学性能,如强度、模量、耐磨性、韧性、耐疲劳性和抗蠕变性,还具有优良的电绝缘性、耐溶剂性和可加工性,是五大通用工程塑料之一。POM共性:高结晶、高刚性、强度、自润滑、抗疲劳强度、耐化学品、抗蠕变性能、低吸水性、尺寸稳定性。性能对比:性能均聚甲醛共聚甲醛结构式密度g/㎝³结晶度%75-8570-75熔点℃175165刚性*(+)0抗冲击性*(+)0热稳定性0(+)热老化0(+)耐热水(-)(+)耐碱性(-)PH4-10(+)PH4-14耐酸性(-)(-)*短期性能备注:(+)性能更优,(-)性能更差,0基准水平三、POM的主要应用领域POM综合性能优异。上海 和氏璧化工 提供 POM ,改性POM,车用POM,耐磨POM, 如有 需求 ,欢迎致电 我司。福州汽车内饰POM
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2017年进口量达,表观消费量,增长率。2018年我国聚甲醛进口量约为,比2017年增加。2019年上半年国内表观消费量为。国内聚甲醛生产企业主要选用富艺、韩国P&ID和波兰ZAT技术,因聚甲醛消耗蒸汽较高,市场对产品质量要求不同,部分企业已停产。2019年新上装置总计约22万t,包含兖矿鲁化8万t/a装置、新疆国华鑫材8万t/a装置、云天化6万t/a装置,国内聚甲醛生产企业产能及运行状况见表2。表2国内聚甲醛生产企业产能及现运行状况2019年POM市场价格较2018年大幅下滑,自2019年3月以来POM价格呈一路下跌态势,下半年形势略有转好,受市场影响2019年国内聚甲醛全年开工率在70%~80%。3总结及建议近年来我国聚甲醛消费情况见好,从长远来看,聚甲醛国内市场前景广阔,国内一直新建聚甲醛装置,国内聚甲醛总产能已满足国内需求。但因技术的限制,国外改性产品技术的闭塞,国内产品大部分依赖进口。若想增强国产聚甲醛的市场竞争力,聚甲醛生产企业不要节流,还要开源,应重视聚甲醛延伸产业链。加大改性聚甲醛材料的研发投入,打破技术壁全,加强行业交流,解决制约聚甲醛生产的关键技术难点,生产产品,在以后的市场竞争中求得一席生存之地[9]。南京高刚性POM
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