硫化类型三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。但是,相比与硫磺硫化,过氧化物交链的三元乙丙用于电线电缆工业时具有更高的温度抗性,更低的压缩形变以及改进的硫化特性。过氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。正如前面所提到的,三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。当三元乙丙与丁基,天然橡胶,丁苯橡胶混合时,在选择合适的三元乙丙产品时,必须要考虑到下列因素:当与丁基进行混合时,由于丁基具有较低的不饱和度,为适应丁基的硫化速度,比较好选择相对较低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,比较好选择8%到10%ENB含量的三元乙丙,胶带用锦湖EPDM,以满足其硫化速度。三元乙丙橡胶是由乙烯,胶带用锦湖EPDM、丙烯经溶液共聚合而成的橡胶,再引入第三单体(ENB)。三元乙丙橡胶基本上是一种饱和的高聚物,耐老化性能非常好、耐天候性好,胶带用锦湖EPDM、电绝缘性能优良、耐化学腐蚀性好、冲击弹性较好。乙丙橡胶的**主要缺点是硫化速度慢;与其它不饱和橡胶并用难,自粘和互粘性都很差,故加工性能不好。 EPDM胶料需要通过压延制备各种规格胶片以及在织物上擦胶或贴胶。胶带用锦湖EPDM
2. EPDM分子结构和特性;
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特殊的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处。另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。
主链上没有双键—耐臭氧耐候性(光,紫外线),优异的耐热氧老化性(可达 160℃)
天然碳氢树脂—低温柔韧性好,优异的电性能和耐化学性能
低密度高填充—降低胶料成本
组分范围宽泛—乙烯含量从低到高,ENB 从 0 到高,分子量范围宽泛
在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。 胶带用锦湖EPDM过氧化物硫化胶有较好热稳定性和耐压缩长久变形性,硫化速度慢,抗撕裂性能和其他性能均较差,气味不佳。
EPDM在发动机冷却系统和空调制冷系统密封件中的应用
EPDM用于制作发动机冷却系统中的密封圈。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40℃~125℃,短期耐热温度可达135℃。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为60~80(制冷系统中应用的圆密封圈为75);其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率一般在175%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;在伸长率**下的定伸应力为2~5MPa以上;压缩变形(150℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)比较大为-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;对于发动机冷却系统中应用的密封件应进行冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为±5,拉伸强度变化应为±20%,断裂伸长率变化应为-15%~20%,体积改变应在±5%;对于空调系统中应用的密封件,应进行制冷剂试验(将试样放于PAG、ND8制冷剂中,100℃,70h)其硬度变化**多为±5,拉伸强度变化**多为±20%,断裂伸长率变化**多为-15%~20%,体积改变应在±5%之内;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。
. 乙烯丙烯比
乙烯丙烯比可以在硫化阶段进行改变,商业的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。当乙烯丙烯比由50/50变化到80/20时,正面的影响有:更高的压坯强度,更高的拉伸强度,更高的结晶化,更低的玻璃体转化温度,能将原材料聚合物转化成丸状,以及更好的挤出特性。不好的影响就是不好的压延混合性,较差的低温特性,以及不好的压缩形变。
. 乙烯丙烯比
乙烯丙烯比可以在硫化阶段进行改变,商业的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由80/20到50/50。当乙烯丙烯比由50/50变化到80/20时,正面的影响有:更高的压坯强度,更高的拉伸强度,更高的结晶化,更低的玻璃体转化温度,能将原材料聚合物转化成丸状,以及更好的挤出特性。不好的影响就是不好的压延混合性,较差的低温特性,以及不好的压缩形变。
乙丙橡胶综合物理机械性能介于天然胶与丁苯胶之间,与丁基橡胶类似。EPDM的黏合一:
在橡胶制品生产过程中,黏合是一个很重要的课题。它包括橡胶与橡胶、橡胶与金属和橡胶与纤维织物等之间黏合。乙丙橡胶由于表面缺乏活性,与其它材料粘合困难,尤其是一些在高温、高负荷动态状态下使用的制品如汽车传动带、空气弹簧等用常规的粘合处理方法如RFL和“间甲白”直黏体系等,很难达到满意的黏合效果,需用特殊或几种方法配合使用。
EPDM与纤维织物黏合中,纤维表面处理用RFL浸渍液中的胶乳一般使用CSM、BR和EPDM等,这在一般静态使用的橡胶制品尚可,但高动态使用时,其黏合强度显得不足,解决办法有:①用特殊胶乳。用高反应性的马来酸酐聚二丁烯胶乳处理,可**提高尼龙、聚酯和芳纶等纤维与EPDM黏合强度。 过氧化物常用交联助剂有:烯丙基化合物(TAC和TAIC等),DTDM,HVA-2等。KEP-1030F锦湖诚信合作
EPDM/PP共混型热塑性弹性体(TPE)就是极具发展潜力的新材料。胶带用锦湖EPDM
2.过氧化物硫化时要加入防老剂才能使硫化中生成的碳.碳键的耐热老化性能充分发挥。典型的聚合型喹啉防老齐UTMQ(RD)对过氧化物硫化的干扰**小(模量下降较小,压缩长久变形增大较小),但是更强的自由基捕捉型防老剂445(二烷基二苯胺)却可达到更好的高温老化后物理性能。防老剂445和防老剂增效剂MBZ搭配使用提供了比较好的空气老化后综合性能保持率。EPDM过氧化物交联体系中加入含氯聚合物如CR、CSM等可进一步提高EPDM硫化胶的抗老化性能。CR、防老剂445和防老剂增效剂M旧Z三者并用可使EPDM获得比较好的耐热效果。
乙烯基硅烷偶联剂A172的加入有助于提高EPDM高温老化后的伸长率保持率。使用乙烯基硅烷还能使EPDM电缆橡皮胶料在水浸渍期间保持电绝缘性能,乙烯基硅烷偶联剂能改善聚合物与填料的结合强度,防止浸入,从而使EPDM保持了很好的电性能。EPDM配合中,如将LEPDM替代配方中的石蜡油类软化剂可进一步提高EPDM的高温耐热性。 胶带用锦湖EPDM
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