异氰酸酯与水的反应:2RNCO + H2O → RNHCONHR + CO2↑1个水分子与2个NCO基团反应得到取代脲,水可以看做一种扩链剂或固化剂。这点对聚氨酯的生产及储存具有重要的指导意义。原材料和产品都需要严格控制水分含量。反应放出二氧化碳气体,可用在聚氨酯泡沫的生产中,还有湿固化的聚氨酯胶黏剂和涂料。
异氰酸酯与胺基的反应:RNCO + R′NH2 → RNHCONHR′ RNCO + R′NHR〞 → RNHCONR′R〞脂肪族伯胺反应速度太快,一般很少用。脂肪族仲胺和芳香族伯胺反应速度稍慢,常用来固化NCO封端的预聚体。MOCA,成都万华异氰酸酯黑料、E-300、unilink4200等; 与有机羧酸,成都万华异氰酸酯黑料,成都万华异氰酸酯黑料、末端为羧基的聚酯等化合物反应,先生成混合酸酐,zui后分解放出二氧化碳而生成酰胺。成都万华异氰酸酯黑料
硝基还原羰基化法硝基化合物同样能在一氧化碳和醇类环境中通过Pd或Rh的催化生成氨基甲酸酯。ChemicalbookRNO2+3CO+CH3OH→RNHCOOCH3+2CO2RNHCOOCH3→RNCO+CH3OH此外,亦可将氨基氧化羰化和硝基还原羰化集成一步完成。RNO2+3CO+RNH2+3CH3OH→2RNHCOOCH3+CO2+H2Oc.碳酸二甲酯法此法实质上与上述两种方法类似,只是先进行羰基化过程,再引入将甲氧羰基基团。RNH2+CH3OCOOCH3→RNHCOOCH3该反应的优点是反应污染小、反应收率高、反应条件温和且催化剂价格低廉易得,只是催化剂的回收和产物的分离困难限制了其在工业上的大规模应用。甘肃橡塑异氰酸酯的用途和特点用于合成橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。
.光气法按生产工艺条件来分,光气法可分为液相光气法和气相光气法。(1)液相光气法①液相成盐光气化法:胺类首先与HCl或CO2气体形成相应的盐酸盐或碳酸盐,然后再与液相光气反应得到异氰酸酯。该技术的使用可在温和的条件下(甚至是室温)制得异氰酸酯,同时反应收率较高,但缺点是反应时间长、所需溶剂量大、副产物多且难于分离。②液相直接光气法:主要用于反应活性低、沸点高、不易汽化的胺类化合物与光气发生反应,是TDI、MDI等主流异氰酸酯产品所广.
与水反应生成甲胺、二氧化碳;在过量水存在时,甲胺再与MIC反应生成1,3-二甲基脲,在过量MIC时则形成1,3,5-三甲基缩二脲。这二个反应均为放热反应。纯物在有触媒存在条件下,发生自聚反应并放出热能。遇热、明火、氧化剂易燃。燃烧时释出MIC蒸气、氮氧化物、一氧化碳和**氢。高温(350~540℃)下裂解可形成**氢。遇热分解放出氮氧化物烟气。制备方法:工业上主要采用伯胺光气法生产异氰酸酯,其反应如下:由二胺光气法可制得二异氰酸酯:随着科技的进步和合成理论的不断深入。 胺、水、 醇、酸、 碱发生反应。
阴极电泳涂料,如环氧体系,其固化催化剂可用铅等金属;少量铅阳离子随涂料树脂沉积到涂膜上,加热固化时发生催化作用。
按交联剂的加入方式分为自交联和外交联型。外交联型采用外加三聚氰胺或封闭的异氰酸酯单体等方法,制备成双组分的阴极电泳涂料。涂膜后,在加热作用下封闭剂解封放出的异氰酸酯基团与基体树脂上的羟基、氨基等含有活泼氢的基团发生反应固化交联。
阴极电泳涂料应用**多的类型是环氧树脂和丙烯酸树脂,树脂中的正电基团主是要季胺盐基。作为底漆使用时,主要还是采用采环氧季胺系。 可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂。成都万华异氰酸酯黑料
硝基化合物和一氧化碳反应 ,直接生成异氰酸酯.成都万华异氰酸酯黑料
由于光气剧毒性质,对非光气合成异氰酸酯方法的摸索一直都没有停止过,除上节描述的羰基法外,尚有许多方法,在此做简单介绍。EniChem公司曾介绍了使用碳酸二甲酯代替光气制备TDI的方法:该法使用2,4-,2,6-二氨基甲苯为基础原料,使用碳酸二甲酯(DMC)代替剧毒光气作为亲核反应中心,当DMC的羰基受到亲核攻击时,酰基-氧键断裂生成羰基化合物一一甲苯二氨基甲酸甲酯(TDU),该中间体经提纯处理后热解生成TDI和甲醇:甲苯二胺与过量的碳酸二甲酯以13:1的比例混合,以醋酸锌为催化剂,在160~175℃和,获得TDU中间体,粗TDU在130℃下被溶解在,处理2h后脱除催化剂,然后蒸馏脱除碳酸二甲酯。中间体TDU在低压和超过450℃的高温下进行热解,可获得TDI产品。 成都万华异氰酸酯黑料
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