据MarketsandMarkets报道预计,2020年全球三元乙丙橡胶(EPDM)市场规模达72亿美元,在2015-2020年之间以5.4%的复合年增长率增长。EPDM主要用于汽车、建筑与施工、轮胎与管、电线与电缆和润滑添加剂。该需求将不断地受到增长的终端用户产业、弹性体的需求增加、发展策略提升及扩张和收购活动增加的推动。估计润滑添加剂是增长**快的应用。EPDM还可被用作润滑剂中的黏度改进剂(Ⅵ)。汽车产业是全球EPDM市场中比较大的终端用途产业细分市场。全球EPDM在汽车产业中的消费主要是由于其高耐热性和耐气候性及振动吸收性能。由于这些性能,EPDM还用于软管、引擎盖下的机械产品、车身密封胶、挡风雨条、传送带、引擎支架、刹车配件、雨刮器等。在汽车产业中EPDM市场也受到了新兴经济体生活标准提高的推动。据报道,亚太地区是比较大的EPDM市场,包括中国、日本、马来西亚、印度、中国台湾和韩国。2014年亚太地区市场大约占全球EPDM市场的40%,宽分布锦湖EPDM,且在2020年之前预计这个地区仍将主导市场。预计在2020年之前亚太地区还将是比较大的区域市场,以高投资于汽车,宽分布锦湖EPDM、塑料改性和建筑行业等应用,宽分布锦湖EPDM。并且预计亚太地区将是增长**快的EPDM市场。这种高增长归因于不断增长的汽车市场和中国国内需求增加 EPDM与NBR分子极性差别很大,相容性很差,共混时需要添加相容剂提高二者的相容性。宽分布锦湖EPDM
EPDM汽车传动带中的应用
近年来,多楔带在汽车得到普遍应用,而发动机室的温度越来越高,有的要求橡胶件能耐150℃,瞬间能耐170℃.,传统氯丁橡胶(CR)显然达不到要求。由于HNBR过于昂贵,人们在研究发现小量的油污并不对发动机前端的皮带造成损害,可使用较廉价耐热性好多的三元乙丙橡胶(EPDM)作为多楔带主体橡胶材料。但EPDM耐磨性、高温抗撕裂和动态性能不理想,与其它材料粘合差,这些都需要通过改性如添加ZDA或ZDMA和与其它材料并用加以解决。
汽车V带一般用综合性能优异的CR制造,近年来与上述EPDM多楔带同样的原因,开始用EPDM生产。但汽车V带传动受力机理与多楔带有很大不同,对压缩胶的耐曲挠、耐磨性,抗拉体线绳、织物的黏合性以及带的横向刚性比多楔带有更高的要求。GATES公司推出的FleetRunner汽车V带(在中国称为EXPower),据报道实际使用寿命能达到400000km以上其它性能也优于CR汽车V带,尤其是耐高低温性能,可在-55~120℃正常使用,做到全天候使用。 宽分布锦湖EPDM不饱和羧酸金属盐也是一种能够参与硫化的多功能助剂,可起硫化助剂、橡胶、金属粘合助剂和补强剂等作用。
EPDM在发动机冷却系统和空调制冷系统密封件中的应用
EPDM用于制作发动机冷却系统中的密封圈。此类产品接触的介质是防冻液、阳光、水、臭氧,使用温度在-40℃~125℃,短期耐热温度可达135℃。此类零件采用的EPDM,硬度(邵氏A)为60~80(制冷系统中应用的圆密封圈为75);其拉伸强度应在10.5MPa以上;断裂伸长率一般在175%以上;在伸长率50%下的定伸应力为1~2MPa;在伸长率**下的定伸应力为2~5MPa以上;压缩变形(150℃,22h)应小于20%;其玻璃化转变温度(TR)比较大为-50℃;耐臭氧老化(50pphm,拉伸20%,72h)应无裂纹;对于发动机冷却系统中应用的密封件应进行冷却液试验(将试样放于防冻液中,150℃,166h,试验压力约0.4MPa),其硬度变化应为±5,拉伸强度变化应为±20%,断裂伸长率变化应为-15%~20%,体积改变应在±5%;对于空调系统中应用的密封件,应进行制冷剂试验(将试样放于PAG、ND8制冷剂中,100℃,70h)其硬度变化**多为±5,拉伸强度变化**多为±20%,断裂伸长率变化**多为-15%~20%,体积改变应在±5%之内;热老化试验(150℃,70h),其硬度变化应为±5,拉伸强度下降应小于10%,伸长率的下降不能超过10%。
8. 密封条用EPDM选择
锦湖EPDM在密封条配方中应用推荐:
汽车密封条一般有以下几种结构:密实胶( 单一硬度为密实胶, 不同硬度则为复合胶料);海绵胶与密实胶双复合;海绵胶、密实胶与骨架三复合;四复合、多复合等。
密实胶配合要点:
生胶要求:高门尼,中高乙烯,中等ENB
配方总份数: 350phr-500phrr
关键性能:
混炼分散性
挤出性能硬度
拉伸、压变等。
配方设计:
高填充牌号: KEP570F、KEP5770、KEP281F、KEP282F、
**牌号:KEP2380
接角牌号:KEP980N, KEP4640E, KEP2320, KEP330
发泡胶配合要点:
生胶要求:
高门尼,中低等乙烯含量,高第三单体含量
总份数: 280-350份
含胶率: 27%-32%
关键性能:挤出挺性好、外观光滑优良,发泡均匀
关键性能:压缩荷重、压变、密度
配方设计: KEP2480、KEP9590 (高压变,回弹) 乙丙橡胶缺点是在室温下粘度不好,给加工制造带来困难。
EPDM的动态疲劳性能
乙丙橡胶为非结晶橡胶,其抗疲劳性能尤其是抗龟裂增长不是很好,与SBR相当。特别是过氧化物硫化的EPDM硫化胶,其抗疲劳性能更差。一般认为初始龟裂与橡胶的缺点有关,而龟裂增长与橡胶的拉伸强度和抗撕裂强度有关,因此提高硫化胶的均一性和强度均有助于抗疲劳性能的提高。丙烯酸金属盐尤其是二甲基丙烯酸锌(ZDMA)是EPDM较为理想增强材料ZDMA补强EPDM是先将微米级别的ZDMA混入橡胶基体中,然后在过氧化物的作用下,ZDMA从微米颗粒上脱落下来溶入橡胶基体中,再发生原位聚合形成聚丙烯酸金属盐纳米粒子,从而对橡胶产生***增强。该复合材料通过过氧化物引发交联后,能产生键能较高的C-O-Zn2+-O-C(293kJ/m01)离子键,强度高,撕裂强度好。离子键在动态疲劳下,有自动“愈合”功能,因此抗疲劳性能非常优异。实验表明,用DMA牢b强的过氧化物交联的EPDM硫化胶,其DeMattia屈挠疲劳寿命是未力NZDMA数十倍,比硫黄硫化的EPDM增加近一倍洲。 乙丙橡胶有优异的耐水蒸气性能并优于其耐热性。KEP-2480锦湖客户至上
三元乙丙橡胶是一种密度较低的橡胶,其密度为0.87。宽分布锦湖EPDM
乙丙胶的发展
乙丙橡胶是齐格勒——纳塔立体有规催化体系开发后发展起来的一种介于通用橡胶和特种橡胶之间的合成橡胶。1950年后纳塔(Natta)等发现了新型聚合催化剂,于是采用立体有规性催化剂进行烯烃聚合的研究逐渐开展起来,特别是将石油所大量产生的乙烯、丙烯等烯烃试行聚合,乙烯和丙烯的共聚物特别表现出橡胶弹性。这种聚合物的特点是:在分子排列上很象天然橡胶,但物理性能优异,基本原料价廉。它作为合成橡胶于1959年首先由意大利蒙特卡蒂尼(Monticatini)公司的海洛特工厂商品化,这是所谓(二元乙丙橡胶)。这种橡胶主链不含双键,是与以往合成橡胶完全不同的一类橡胶。一方面因该橡胶不含双键致使耐热性、耐天候性、耐臭氧性和耐化学药品性十分优越。另一方面由于不含双键的缘故而不能采用硫黄硫化法使之交联,但在1962年通过加入第三单体的方法而使它变成可用硫黄硫化的橡胶。 宽分布锦湖EPDM
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