固化剂、促进剂加入树脂后产生大量气泡,低反应活性或阻聚剂含量高的树脂现象尤明显。
夏季气温升高,起泡现象更为严重。
这是由于固化剂中的过氧化氢快速分解,未能与树脂及时反应引起的。
UPR 的固化属于自由基共聚合反应。固化反应具有链引发,温州环氧树脂和固化剂和促进剂、链增长、链终止、链转移四个游离基反应的特点。
链引发——从过氧化物引发剂分解形成游离基到这种游离基加到不饱和基团上的过程。
链增长——单体不断地加合到新产生的游离基上的过程。 与链引发相比, 链增长所需的活化能要低得多。
链终止——两个游离基结合,温州环氧树脂和固化剂和促进剂,终止了增长着的聚合链。
链转移——一个增长着的大的游离基能与其他分子, 如溶剂分子发生作用,温州环氧树脂和固化剂和促进剂, 使原来的活性链消失成为稳定的大分子,同时原来不活泼的分子变为游离基。
不饱和聚酯树脂的固化是线性大分子通过交联剂的作用, 形成体型立体网络过程, 但是固化过程并不能消耗树脂中全部活性双键而达到 完全的固化度。也就是说树脂的固化度很难达到完全。 其原因在于固化反应的后期, 体系粘度急剧增加而使分了扩散受到阻碍的缘故。
一般只能根据材料性能趋于稳定时, 便认为是固化完全了。 树脂的固化程度对玻璃钢性能影响很大。固化程度越高,玻璃钢制品的力学性能和物理、化学性能得到充分发挥。(有人做过实验,对 UPR 树脂固化后的不同阶段进行物理性能测试,结果表明,其弯曲强度随着时间的增长而不断增长, 一直到一年后才趋于稳定。 而实际上, 对于已经投入使用的玻璃钢制品,一年以后,由于热、光等老化以及介质的腐蚀等作用,机械性能又开始逐渐下降了。)
影响固化度的因素有很多,树脂本身的组分,引发剂、促进剂的量,固化温度、后固化温度和固化时间等都可以影响聚酯树脂的固化度。
乙二胺 EDA H2NCH2CH2NH2 分子量60 活泼氢当量15 无色液体 每100份标准树脂用6-8份性能:0、有剌激臭味,挥发性大、粘度低、可室温快速固化。用于粘接、浇注、涂料。该类胺随分子量增大,粘度增加,挥发性减小,毒性减小,性能提高。但它们放热量大、适用期短。一般而言它们分子量越大受配合量影响越小。长期接触脂肪多元胺会引起皮炎,它们的蒸汽毒性很强,操作时须十分注意。
二乙烯三胺 DETA H2NC2H4NHC2H4NH2 分子量103活泼氢当量20.6 无色液体 每100份标准树脂用8-11份。固化:20℃2小时+100℃30分钟或20℃4天。性能:适用期50克25℃45分钟,热变形温度95-124℃,抗弯强度1000-1160kg/cm2,抗压强度1120kg/cm2,抗拉强度780kg/cm2,伸长率5.5%,冲击强度 0.4尺-磅/寸洛氏硬度99-108。介电常数(50赫、23℃)4.1 功率因数(50赫、23℃)0.009 体积电阻2x1016 Ω-cm 常温固化、毒性大、放热量大、适用期短
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